Dérivation et Calcul différentiel

Dérivations partielles en Physique - Exercice 2

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Encore un exercice qui illustre l'usage des dérivées partielles en Thermodynamique.
L'équation d'état de VanderWaalsVan \,\, der \,\, Waals modélise un gaz réel. Elle fut proposée par le physicien Johannes Diderik van der Waals{\color{red}{\textbf{Johannes Diderik van der Waals}}} en 18731873.
Par rapport à l'équation d'état des gaz parfaits, l'équation d'état de VanderWaalsVan \,\, der \,\, Waals tient compte de la tailles des molécules et de certaines de leurs interactions attractives. Elle s'écrit :
(P+n2aV2)(Vnb)=nRT\left(P + \dfrac{n^2 a}{V^2} \right) (V - nb) = nRT
Dans cette équation PP est la pression du gaz, VV son volume, TT sa température absolue, et nn le nombre de moles qu'il contient. La constante a>0a >0 s'appelle le terme de cohésion, et le terme b>0b>0 porte le nom de covolume molaire. RR est la constante universelle des gaz parfaits.
Question 1

Calculer TP\dfrac{\partial T}{\partial P}.

Correction
On a :
TP=P[(P+n2aV2)(VnbnR)]=P[(VnbnR)P+(VnbnR)n2aV2(VnbnR)]\dfrac{\partial T}{\partial P} = \dfrac{\partial }{\partial P} \left[ \left( P + \dfrac{n^2 a}{V^2} \right) \left( \dfrac{V - nb}{nR} \right) \right] = \dfrac{\partial }{\partial P} \left[ \left( \dfrac{V - nb}{nR} \right) P + \left( \dfrac{V - nb}{nR} \right)\dfrac{n^2 a}{V^2}\left( \dfrac{V - nb}{nR} \right)\right]
Finalement :
TP=VnbnR{\color{red}{\boxed{\dfrac{\partial T}{\partial P} = \dfrac{V - nb}{nR} }}}
Question 2

Calculer PV\dfrac{\partial P}{\partial V}.

Correction
On a :
PV=V[nRTVnbn2aV2]=V[nRTVnb]V[n2aV2]\dfrac{\partial P}{\partial V} = \dfrac{\partial }{\partial V} \left[\dfrac{nRT}{V-nb} - \dfrac{n^2 a}{V^2} \right] = \dfrac{\partial }{\partial V} \left[ \dfrac{nRT}{V-nb} \right] - \dfrac{\partial }{\partial V} \left[ \dfrac{n^2 a}{V^2} \right]
Soit :
PV=nRTV[1Vnb]n2aV[1V2]\dfrac{\partial P}{\partial V} = nRT \dfrac{\partial }{\partial V} \left[ \dfrac{1}{V-nb} \right] - n^2 a\dfrac{\partial }{\partial V} \left[ \dfrac{1}{V^2} \right]
D'où :
PV=nRT[1(Vnb)2]n2a[2V3]\dfrac{\partial P}{\partial V} = nRT \left[ \dfrac{-1}{(V-nb)^2} \right] - n^2 a \left[ \dfrac{-2}{V^3} \right]
On a alors :
PV=nRT(Vnb)2+2n2aV3\dfrac{\partial P}{\partial V} = - \dfrac{nRT}{(V-nb)^2} + \dfrac{2n^2 a}{V^3}
Seule la première contribution au membre de droite est transformable. On peut écrire :
PV=(P+n2aV2)(Vnb)(Vnb)2+2n2aV3\dfrac{\partial P}{\partial V} = - \dfrac{\left(P + \dfrac{n^2 a}{V^2}\right)(V - nb)}{(V-nb)^2} + \dfrac{2n^2 a}{V^3}
En simplifiant par Vnb0V - nb \neq 0, on obtient finalement :
PV=(P+n2aV2)Vnb+2n2aV3{\color{red}{\boxed{\dfrac{\partial P}{\partial V} = - \dfrac{\left(P + \dfrac{n^2 a}{V^2}\right)}{V-nb} + \dfrac{2n^2 a}{V^3} }}}